Post by thufir_hawatWitam!!
Czy ktoś spotkał się gdzieś w necie z wartościami stałej K we wzorze
\lambda=\lambda_0 - K*\sqrt(c)
Jestem po całodziennym googlowaniu i znajduję tylko informacje, że
stała ta zależy od rodzaju rozpuszczalnika i od rodzaju elektrolitu.
Wnioskuję, że dobiera się ją tak, "żeby pasowało" ?? Czy można gdzieś
te stałe znaleźć. Interesują mnie zwłaszcza dla KCl i NaCl...
Dzieki z gory!!
Witam,
wydaje mi sie ze wzor ktory cytujesz powyzej, choc omawiamy czesto przy
okazji prawa Kohlrauscha, przypisywany jest raczej teorii oddzialywan
miedzyjonowych Huckla, Debeye'a i Onsagera.
I wcale nie dziwie sie, ze nie mozesz nic wygooglowac :)
Polecam raczej podroz na jakis wydzial chemiczny, i zerkniecie do np.
Obliczen Fizykochemicznych J. Demichowicz-Pigoniowej (Oficyna Wydawnicza
Politechniki Wroclawskiej, Wroclaw 1997).
W szczegolnie prostym przypadku elektrolitu typu (1,1) (jak Twoje)
powyzszy wzor przepisac mozna jak ponizej:
\LAMBDA = \LAMBDA_0 - (A * \LAMBDA_0 + B) * \sqrt(c) [2]
Wazne jest, ze wielkosci A i B wystepujace w tym rownaniu nie zaleza od
rodzaju elektrolitu mocnego, gdy jest on typu (1,1), a jedynie od
rodzaju rozpuszczalnika, czyli jego lepkosci \eta i wzglednej
przenikalnosci elektrycznej \epsilon oraz temperatury:
A = 2.594 * 10^4 * (\epsilon * T)**(-3/2) [3]
B = 2.609 * 10^-5 * (\eta**2 * \epsilon * T)**(-1/2) [4]
Oba wzory zadzialaja przy zalozeniu, ze wszystkie wielkosci wyrazone
beda w jednostkch ukladu SI. W przeciwnym razie zmienia sie
wspolczynniki na poczatku.
W rzeczywistosci rzadko liczy sie wspolczynnik A, B i K. Najczesciej do
problemu podchodzi sie tak, ze mierzy sie przewodnosc w funkcji
stezenia, i kresli sie wykres \LAMBDA = f(\sqrt(c)). Poniewaz zaleznosc
jest liniowa, z nachylenia prostej mamy K, a z ekstrapolacji do c = 0
mamy \LAMBDA_0 .
Poniewaz najczesciej mamy do czynienia z roztworami wodnymi (i tak jest
zapewne u Ciebie, chyba ze solisz maslo), to warto pamietac, ze:
\epsilon(H2O) = 78.25
\eta(H2O) = 0.894 * 10^-3 N*s/m^2
a wiec w T=298K
mamy
A = 7.27 * 10^-3 mol^-1/2 m^3/2
B = 1.91 * 10^-4 om^-1 m^7/2 mol^-3/2
Poniewaz dla elektrolitow mocnych (1,1) A i B nie zaleza od rodzaju tego
elektrolitu, to powyzsze wartosci (obliczone z pomiarow dla HCl i LiCl)
odnosza sie rowniez do NaCl i KCl.
Z tego mozna sobie policzyc K ...
Pozdrawiam
Pawel
P.S. Zalecam zrobienie rachunkow samemu. Moglem sie pomylic, szczegolnie
trzeba sprawdzic jednostki...